發(fā)表論文
碳釔改性TiO2的制備及在涂料中的應(yīng)用
* 來源:
河北麥森 * 作者: * 發(fā)表時(shí)間: 2017-03-23 09:50:14
碳釔改性TiO2的制備及在涂料中的應(yīng)用
張建平 張川 張千
(河北麥森鈦白粉有限公司 石家莊市納米氧化物工程技術(shù)研究中心)
(河北 石家莊 050000)
摘要:本文采用溶膠—凝膠法制備出碳釔TiO2樣品,在分析摻雜機(jī)理上闡明碳釔改性TiO2樣品結(jié)構(gòu)變化的原因,并制備了碳釔改性二氧化鈦-聚氨酯材料,探討了光催化性能。
關(guān)鍵詞:TiO2 聚氨酯 光催化
Study on preparation of C-Y-TiO2 and application in coatings
Abstract:Prepared by sol - gel method C - Y - TiO2 samples, based on the analysis of samples on clarify C - Y - TiO2 doping mechanism structure change, and the preparation of carbon yttrium modified titanium dioxide - polyurethane material, analyzes its photocatalytic degradation performance.
Keywords: TiO2 PU photocatalytic degradation
1 引言
目前,制備出綠色環(huán)保型光催化劑 TiO2,以改善空氣質(zhì)量,滅菌殺毒等領(lǐng)域,是大勢所趨。設(shè)法提高光催化劑 TiO2 在可見光范圍內(nèi)的吸收效率、領(lǐng)域等,進(jìn)行了部分單摻雜,如 Ce,Cu及非金屬N、P等,另外,共摻雜方式開展的工作也有不少【1】。本文,經(jīng)碳釔摻雜,TiO2 得以改善與PU的復(fù)合性能,再進(jìn)行了甲基橙的降解性能測試。
2 實(shí)驗(yàn)部分
2.1 實(shí)驗(yàn)材料
表2.1—實(shí)驗(yàn)試劑一覽表
藥品 |
分子式 |
純度 |
分子量 |
生產(chǎn)單位 |
純水 |
H2O |
分析純 |
18 |
自制 |
無水乙醇 |
C2H6O |
分析純 |
46.07 |
天津市大茂化工廠 |
硝酸釔 |
Y(NO3 )·6H2O |
分析純 |
359.05 |
天津市魯鑫化工科技有限公司 |
鈦酸四丁酯 |
C16H36O4Ti |
分析純 |
340.33 |
濟(jì)寧佰一化工有限公司 |
冰乙酸 |
C2H4O2 |
分析純 |
60.05 |
濟(jì)寧宏偉化工有限公司 |
葡萄糖 |
C6H12O6 |
分析純 |
180.186 |
山東浩東化工科技有限公司 |
2.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備
表2.2—實(shí)驗(yàn)設(shè)備一覽表
儀器 |
型號(hào)/規(guī)格 |
生產(chǎn)單位 |
燒杯 |
200ml |
深圳市興鴻聯(lián)科技有限公司 |
電子分析天平 |
JJ224BC |
常熟市雙杰測試儀器廠 |
恒溫干燥箱 |
RYZGX-30 |
上海茸研儀器有限公司 |
磁力加熱攪拌器 |
79-1 |
金壇市大儀器廠 |
管式爐 |
SK |
華生電熱電器廠 |
量筒 |
10ml/100ml |
深圳市興鴻聯(lián)科技有限公司 |
超聲波清洗器 |
KQ-200KDE |
昆山超聲波有限公司 |
氣象色譜分析儀 |
GC-9280 |
北京普瑞分析儀器有限公司 |
2.3 試驗(yàn)方法
(1)W溶液:燒杯中,量取80ml CH2CH3OH,稱取0.1g Y(NO3)·6H2O,磁力攪拌下
向混合液中緩慢滴加20ml C16H36O4Ti,攪拌30min;
T溶液:20ml CH2CH3OH、8ml C2H4O2及 8ml純水配制;
(2)磁力攪拌下,T溶液緩慢滴入W溶液中,2 h后,24℃下密封放置48h,
干燥(12 h / 105℃),焙燒500℃/4h,得到Y(jié)—TiO2;
(3)10%的葡萄糖溶液(10ml)與90ml純水混合,加入Y—TiO2粉末攪拌30min后,
80℃加熱(至水分蒸盡),干燥(120℃/6 h),焙燒4h/500℃,得到C—Y—TiO2;
(4)稱取10g C—Y—TiO2樣品,玻璃棒攪拌下加入到30g的聚氨酯中,225W
超聲分散45min,制得C—Y—TiO2/聚氨酯混合分散液;
(5)進(jìn)行光催化降解甲基橙實(shí)驗(yàn)。
3 結(jié)果與討論
3.1 XRD分析
圖3.1——經(jīng)500℃熱處理的純TiO2和C—Y—TiO2的XRD圖像
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圖中,碳釔改性樣品的譜峰,均為TiO2的特征峰,而未顯現(xiàn)其他明顯的特征峰可能是由于相關(guān)劑量的不足,或碳、釔于晶格內(nèi)部高度分散【2】。另外,500℃處理的樣品,同時(shí)出現(xiàn)金紅石相與銳鈦型的特征峰。通過公式計(jì)算,純TiO2在500℃時(shí)的銳鈦礦含量為61.71%,而C—Y—TiO2樣品中銳鈦礦含量為69.2%,這說明C和Y的共摻雜能夠抑制TiO2的相轉(zhuǎn)變。同時(shí),500℃下的C—Y—TiO2較純TiO2,顆粒直徑減少了11.89nm,即共摻雜能夠在一定程度上縮小顆粒直徑。
圖3.2—碳釔改性TiO2樣品各元素分波態(tài)密度對比圖譜
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3.2 C—Y—TiO2摻雜機(jī)理分析 圖3.2中,(a)是改性后各元素及總分波態(tài)密度,(b)圖為改性前后的總分波態(tài)密度對比圖。摻雜后,形成三條雜質(zhì)能級(jí),電子受激發(fā)躍遷,分級(jí)從價(jià)帶到雜質(zhì)能級(jí),最后導(dǎo)帶,需要的激發(fā)能量相對本征吸收小,能量較小的光子亦能夠激發(fā)光生電子發(fā)生躍遷,吸收帶能紅移到可見光區(qū)【3】。(a)圖,C的2p軌道形成雜質(zhì)能級(jí),其峰較強(qiáng),即C-2p對貢獻(xiàn)較大;Y的4d軌道,其峰較弱,即Y—4d貢獻(xiàn)相對較小;兩軌道雜化,經(jīng)耦合作用,Ti-3d和O-2p軌道電子發(fā)生共振,雜質(zhì)能級(jí)上能夠被激發(fā)的電子量增加,益于光生電子-空穴對有效地分離。(b)圖,摻雜后,費(fèi)米能級(jí)偏移,形成雜質(zhì)能級(jí),兩離子的協(xié)同作用下,能帶窄化,吸收帶邊向可見光區(qū)移動(dòng),增強(qiáng)了光催化活性【4】。
3.3 C—Y—TiO2/聚氨酯光催化測試
圖3.3—C—Y—TiO2/聚氨酯涂料光催化測試圖
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圖上,改性后的復(fù)合涂料有相對最好的光催化性能。紫外下,改性后的較未改性高出29%左右;可見光下,高出41%左右,即改性能夠顯著增強(qiáng)物質(zhì)光催化性能?梢姽庀,純TiO2影響甚小,若要在應(yīng)用中的利用價(jià)值增大,應(yīng)選用改性TiO2為佳。摻雜后,樣品直徑顯著變小,禁帶寬度變大,進(jìn)而,光生空穴及電子的氧化還原能力得以增強(qiáng)【5】。碳釔摻雜能有效影響二氧化鈦,導(dǎo)帶能級(jí)的下部形成摻雜能級(jí),使得在可見光區(qū)也能有效地吸收,拓展了光響應(yīng)范圍【6】。這些因素的影響下,C—Y—TiO2/聚氨酯復(fù)合涂料在整體上得到改善,進(jìn)而光催化降解能力得以提升。
結(jié)論
(1)碳釔同時(shí)改性二氧化鈦顯示出良好的協(xié)同作用,改善了二氧化鈦的晶型結(jié)構(gòu),促使二氧化鈦的性能得到一定提高;
(2)改性后的TiO2與聚氨酯復(fù)合涂料用于測試光照光催化降解甲基橙實(shí)驗(yàn)中,碳釔改性的二氧化鈦發(fā)揮出一定促進(jìn)作用,紫外光下,降解率提升30%,可見光下,相對紫外提升的基礎(chǔ)上增長了11%,C—Y—TiO2材料具有很好的光催化降解的性能。
參考文獻(xiàn)
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[2]王瑞芬. 稀土改性二氧化鈦光催化劑的性能及機(jī)理研究[D].北京科技大學(xué),2016.
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[4]周志凌,葉仲斌,路俊剛,韓興林,姚云晟. 二氧化鈦光催化劑及稀土離子摻雜改性的研究[J]. 精細(xì)石油化工,2007,01:20-22.
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