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專業(yè)知識
鈦白粉對選擇性催化還原脫硝催化劑性能的影響
* 來源: 河北麥森 * 作者: * 發(fā)表時間: 2016-05-07 15:02:39

  鈦白粉(TiO2)是釩鈦類選擇性催化還原(SCR)脫硝催化劑的載體,TiO2的晶型、比表面積、粒度、孔結(jié)構(gòu)以及SO42-和P2O5含量直接影響所制備的SCR 催化劑的性能。一般而言,TiO2的比表面積越大,以其制備的SCR催化劑的比表面積也越大,活性也較高;但對于納米級TiO2,由于顆粒粒徑太小,容易發(fā)生燒結(jié),而且形成釩鈦化合物,導(dǎo)致催化劑比表面積較載體明顯下降,因而活性降低。銳鈦型TiO2由于比表面積大和不易被硫化,較金紅石型TiO2適合做載體。多孔結(jié)構(gòu)的TiO2使得釩物種在載體表面處于高度分散狀態(tài),從而提高催化劑的活性。TiO2 中本身含有的少量SO42-和P2O5有助于提高催化劑的性能。

  氮氧化物(NOx)是污染大氣的主要有害物質(zhì)之一,主要來源于礦物燃料(如煤、石油、天然氣等)的燃燒,其中燃煤電廠煙道氣是NOx 的主要源。選擇性催化還原(selectivecatalytical reduction, SCR)脫硝法,是指在一定溫度和催化劑作用下,利用還原劑(NH3、甲烷、硫脲、CO、H2等)選擇性地將NOx還原為氮氣,還原劑中NH3最為常用。由于SCR技術(shù)具有反應(yīng)溫度較低,凈化率高,運行可靠,二次污染小等優(yōu)點,是目前應(yīng)用最廣的煙氣脫硝(脫除NOx)技術(shù)。SCR系統(tǒng)中,催化劑的性能直接影響NOx的脫除效果,其成本約占SCR系統(tǒng)總成本的20%~40%,因此,催化劑是SCR技術(shù)的核心之一。

  目前,已發(fā)展了三種SCR 商業(yè)催化劑:貴金屬、金屬氧化物和分子篩催化劑。其中,以銳鈦礦型二氧化鈦(TiO2)為載體,負(fù)載釩氧化物作為活性物質(zhì),以氧化鎢(WO3)或氧化鉬(MoO3)作為助催化劑的金屬氧化物催化劑在NO 還原和SO2氧化率上表現(xiàn)出真正的優(yōu)勢,目前最為廣泛應(yīng)用的是V2O5-WO3/TiO2催化劑。以釩作為SCR 催化劑的活性組分是在上世紀(jì)60 年代發(fā)明的,而釩負(fù)載在TiO2上表現(xiàn)出優(yōu)越的活性和穩(wěn)定性則是在上世紀(jì)70年代被人們所認(rèn)識。與其他載體相比,由于TiO2 與氧化釩之間具有良好的親和性,氧化釩可以均勻地分散在載體當(dāng)中,因此,銳鈦礦型TiO2可以提高催化劑的活性。此外,銳鈦礦型TiO2在SO2和O2存在的條件下較其它載體如A12O3和ZrO2只是微弱且可逆地被硫化。催化劑中加入一定量的WO3可以提高催化劑的酸性、活性及穩(wěn)定性,還可以限制SO2的氧化程度。

  V2O5-WO3/TiO2 催化劑的性能主要取決于V2O5 的活性,而V2O5 活性取決于它在載體TiO2表面的分散度及形態(tài)、表面酸性和負(fù)載量,以及進(jìn)一步提高其性能的助催化劑WO3的負(fù)載量,這兩者的實現(xiàn)除了取決于催化劑的制備工藝外,還很大程度取決于載體TiO2的表面積、孔隙率、幾何構(gòu)型等多種因素。TiO2占WO3-V2O5/TiO2催化劑重量的80%~90%,用量大,但是目前應(yīng)用于催化劑工業(yè)生產(chǎn)的TiO2沒有完全國產(chǎn)化,這是催化劑價格居高不下的主要原因,嚴(yán)重影響了國內(nèi)煙道氣脫硝工作的進(jìn)行。

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