目前,化學(xué)纖維中二氧化鈦含量的測定還沒有建立相關(guān)的統(tǒng)一的方法標(biāo)準(zhǔn),常見的檢測方法主要有紫外可見分光光度法、XRD法、ICP-AES法、ICP-MS法以及灰化法等。
一、 紫外可見分光光度法(UV法)
紫外可見分光光度法是目前檢測聚酯切片及腈綸中二氧化鈦含量的普遍方法。它的測試原理是二氧化鈦在加熱的條件下可溶于強酸,溶解后的四價鈦離子能與過氧化氫形成黃色的絡(luò)合物,使用分光光度計在410nm處測定其吸光度,從而達到定量檢測的目的。該測試方法的難點在于要使化纖中的二氧化鈦完全均勻溶解在測試溶液中,要達到這種效果,一般采用焦硫酸鉀法和濃硫酸加硫酸銨法這兩種方法。采用焦硫酸鉀法和濃硫酸加硫酸銨法兩種方法,測定聚酯纖維中的二氧化鈦含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)采用濃硫酸加硫酸銨法比較快捷方便,只要一次加熱就能把二氧化鈦轉(zhuǎn)變成可溶性物質(zhì),而焦硫酸鉀法需要二次加熱,費時,而且需要添加高溫電爐等設(shè)備,在灰化過程中還有毒氣放出,具有一定危險性。綜合比較后認為,濃硫酸加硫酸銨法樣品處理方法簡便,在保證檢測精度的前提下更能實現(xiàn)快速、正確的檢測要求。
此外,針對紫外可見分光光度法靈敏度及準(zhǔn)確性的不足之處,改進了樣品量及溶液酸度的控制,將原有的靈敏度從0.01%提升至0.0001%,通過提高稱樣量并使用高氯酸替代過氧化氫褪色,提高了紫外分光光度法的準(zhǔn)確率。
二、X射線衍射法(XRD法)
在GB/T 14190—2008《纖維級聚酯切片(PET)試驗方法》中還提供一種二氧化鈦的定量檢測方法——X射線衍射法。該法的測試原理是鈦元素在X射線作用下能夠產(chǎn)生熒光。在試樣表面,熒光強度與鈦元素含量成正比。
通過測試試樣表面熒光強度,定量其中二氧化鈦含量。測試過程中要使用熱壓機將聚酯切片制作成測試樣板,并根據(jù)二氧化鈦標(biāo)樣樣板制作的標(biāo)準(zhǔn)曲線確定樣品中二氧化鈦的具體含量。該方法僅適用于顆粒狀的聚酯切片,不適用于纖維狀的聚酯。
三、ICP-AES法
ICP-AES法,即采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀測定化纖中的二氧化鈦的含量。其原理是利用四價鈦離子與過氧化氫生成黃色絡(luò)合物的顯色反應(yīng),采用ICP-AES測定其吸光值,根據(jù)其吸光值對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到溶液中鈦的濃度,并計算出二氧化鈦含量。
采用ICP-AES法測定聚酯切片中的二氧化鈦、灰分含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn),ICP-AES法測得二氧化鈦的加標(biāo)回收率為98%~102% ,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.62 (n =8),其準(zhǔn)確度、精密度和可靠性都較分光光度法優(yōu)秀,尤其是當(dāng)化纖中二氧化鈦含量較低,低于0.5g/mL時,由于標(biāo)準(zhǔn)曲線中鈦含量的范圍為0~16mg/L,標(biāo)準(zhǔn)曲線中段的鈦含量和測試樣品溶液中的鈦含量有近一個數(shù)量級的差異,從而導(dǎo)致在測試極低鈦含量的樣品溶液時標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系差,數(shù)據(jù)偏離大,而ICP-AES法檢測限較低,可以很好地滿足微消光化纖中二氧化鈦含量的檢測需求。
四、ICP-MS法
ICP-MS法,即采用電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用儀測定化纖中的二氧化鈦的含量。采用濕法和微波法對聚酯纖維樣品進行消解,再利用電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用儀對樣品中二氧化鈦TiO2含量進行了測定。測試結(jié)果顯示,濕法消解的檢出限比微波消解的低,濕法消解平均測定值大于微波消解,同時加標(biāo)回收試驗結(jié)果也證明,濕法消解更有利二氧化鈦TiO2的消解,可實現(xiàn)二氧化鈦TiO2含量的準(zhǔn)確測定。
五、灰化法
灰化法是利用二氧化鈦耐高溫的特性(二氧化鈦TiO2的熔點為1800℃,二氧化鈦TiO2粉末冷卻時為白色,受熱則呈淺黃色)來進行二氧化鈦含量的檢測;一ㄏ噍^于其他幾種方法,其最大的優(yōu)勢在于不需要任何化學(xué)試劑就能進行二氧化鈦的檢測,且步驟簡單,設(shè)備要求不高,比較適合日常檢驗。但其準(zhǔn)確性并未得到充分驗證且相對差異率較高,故并未得到廣泛的使用。
采用灼燒法將醋酯纖維絲束灰化,通過剩余的固體物(包括二氧化鈦TiO2和純醋酯纖維絲束本身的灰分在內(nèi)的總灰分),計算醋酯纖維絲束中的二氧化鈦TiO2含量,結(jié)果顯示,不同醋酯纖維二氧化鈦含量的相對差異率均在20%以下,滿足測試的要求。
化學(xué)纖維中二氧化鈦的檢測方法各有不同,但是每種方法都有其自身的優(yōu)勢與不足,故在選擇方法時,必須首先考慮方法的準(zhǔn)確性和適用性。在保證準(zhǔn)確、適用的前提下,應(yīng)選用最簡便、最快速和最安全的方法,同時也必須考慮設(shè)備條件等客觀因素。此外,也應(yīng)該進一步建立一種統(tǒng)一的、適用于不同化學(xué)纖維的二氧化鈦檢測方法標(biāo)準(zhǔn),以便進一步規(guī)范化學(xué)纖維產(chǎn)品質(zhì)量的控制,提高我國化學(xué)纖維的整體品質(zhì)。
河北麥森鈦白粉有限公司生產(chǎn)的化學(xué)纖維專用鈦白粉(AH-105)是利用北美先進的鈦白粉生產(chǎn)技術(shù),結(jié)合國內(nèi)化纖生產(chǎn)廠家的鈦白粉應(yīng)用特點,針對性開發(fā)的一種專業(yè)銳鈦型產(chǎn)品。主要應(yīng)用于聚酯纖維(滌綸)、粘膠纖維、聚丙烯晴纖維(腈綸)生產(chǎn)過程中消除纖維不適宜光澤的透明度,即化學(xué)纖維的消光劑使用,尤其適用于聚酯纖維的生產(chǎn)。
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